李自成虽然明知他的大顺军不是大中军的对手，但是却还是坚持要做一次困兽之斗，将麾下三十万大顺军集结到了西安府周边一带，以麾下大将郝摇旗、李过、李双喜、刘芳亮、张鼎等人，分率大军陈兵于商洛、耀县、华州、渭南等地，拱卫西安府，同时李自成和刘宗敏则亲率十万兵马陈驻于西安府城外，作为后援，拉出了一副要跟大中军决一死战的架势。
阎重喜在十月初以大中朝征西大将军的名义，在鄜州最后一次令耀县一带的大顺军投降，但是在遭到了李自成麾下大将郝摇旗的拒绝之后，于十月初十下令起兵，开始了对李自成的征讨之战。
阎重喜亲率两万精兵，挥师出鄜州，沿途轻松攻克了黄陵等县，直扑向了西安府北部的门户耀县，十月十八日，大顺军大将郝摇旗、李双喜各自领兵两万，共四万余人，另外还裹挟了民众近三万人，号称十万大军，在耀县一带和阎重喜所部遭遇，双方随即便在耀县一带展开了一场大战。
阎重喜根本不管对方如何，只是死盯住了郝摇旗所部的中军所在药王山一带，督军对郝摇旗所部发动猛攻。
郝摇旗麾下的两万多大顺军基本上都是乌合之众，堪用之兵其实不过三千人左右，面对着大中军的猛攻，仅仅是坚持了一天时间，便在药王山被阎重喜打的大败，虽然郝摇旗率部拼命抵抗，但是两军根本就不是一个档次的军队，面对着大中军强大的火力，郝摇旗力战不敌，当场中炮被炸飞了一条左腿，虽然受伤之后被亲兵救下未死，但是全军大溃，郝摇旗也被大中军当场俘获，随即便被阎重喜下令处斩。
郝摇旗一败，李双喜便独木难支，先是裹挟助战的三万民众在没吃没喝的情况下，又得知了大中军攻来的消息，于是当场临阵哗变，漫山遍野逃散而去，李双喜下令追杀逃走民众，一天之内，屠杀民众近万人。
而阎重喜瞅准李双喜分兵追杀民众的机会，派出一支骑兵突袭李双喜所部，李双喜所部顿时大溃，被两个大中军骑兵营追杀了数十里远，最终仅带着不足一千溃兵，逃回了西安府，其余的那些郝摇旗以及李双喜麾下的大顺军兵将则就地投降，共被大中军俘获了近两万人马，同时收拢了逃散的一万多民众，获得了耀县大捷。
阎重喜怒于大顺军屠杀民众，虽然罪魁李双喜逃走，但是却在俘兵之中抓出了数百屠杀民众的李双喜所部的兵将，就在耀县城外全部将其斩首，杀的是人头滚滚，更吓得那些降兵们肝胆欲裂，同时也大块了人心，使得那些被大顺军裹挟的民众无不拍手称快，民心瞬间倒向了大中军一方。
与此同时在潼关一带陈兵的刘宝，则率领麾下兵马，对洛南县发动了攻势，镇守洛南县的乃是李自成手下的大将刘芳亮，但是刘芳亮麾下兵力仅有四千余人，根本无法抵挡来势汹汹的刘宝所部。
刘芳亮仅仅率兵在洛南县城抵抗了一天时间，麾下便出现了叛军，打开了洛南县的北城门，大中军立即攻入洛南县，刘芳亮眼见不敌，随即从南门弃城而逃，洛南县于十月十三告破。
刘宝攻下洛南之后，立即挥师开始进攻商州，商州守将乃是高一功，高一功共在商州一带集结了四万大顺军，试图死守商州，将刘宝所部挡在商州一带，刘宝率部攻至商州之后，高一功带逃回商州的刘芳亮率军在商州北部的黄沙岭、党山等地层层设防，两军随即便在黄沙岭一带展开了大战。
这一仗整整打了四天时间，在高一功的督战之下，这一次大顺军利用地形的优势，抵抗了十分激烈，直到第四天刘芳亮被大中军一神射手一枪打死之后，黄沙岭才宣布告破，进而刘宝率军接着一鼓作气猛攻党山，高一功不敌之下只得弃了党山，仓皇逃回商州城内驻防。
刘宝于十月二十攻至商州城下，对商州城发动了猛攻，高一功一边死守商州，一边向镇守渭南的李过求援，李过闻讯之后率部赶往商州，但是此时大顺军的一举一动，早已在大中军斥候们的监控之下，在渭南的李过所部，刚刚一动，便立即被阎重喜和刘宝得知，刘宝立即派出麾下大将范胜率领四个战兵营赶到了丹江岸边，堵住了李过赶往商州的去路。
而阎重喜在横扫了耀县一带之后，并未直接朝西安府进兵，而是在耀县一带分兵将富平、白水、淳化等县，这个时候李自成在陕西，早已是人心大失，得知大中军前来，各地百姓纷纷响应，开始配合大中军跟大顺军为敌，使得这些地方的大顺军很快便被击溃，纷纷逃向了西安。
得知了镇守渭南县的李过所部，想要前往商州救援高一功，阎重喜立即便派出高杰，领兵直扑渭南县。
李过这边刚刚动身不久，便得知高杰率军突袭了渭南县，于是李过不得不分兵回援渭南县，结果导致他的兵力分散，在抵达丹江的时候，遭遇了范胜的拦截，李过虽然强悍，但是大顺军的实力在哪儿放着，范胜算不上一个能力太强的大将，但是为人却十分沉稳，在丹江一带率部跟李过稳扎稳打，依靠着大中军远超过大顺军的装备优势和兵员质量优势，交手之后，打的李过无力招架，就在这个时候，李过得知渭南县已经被高杰攻克，后方根基已失，而且对面大中军凶悍，无奈之下只得放弃救援商州，也率部逃回了西安府。
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